化學(xué)指標的測定
1. pH
pH是一項重要的水質(zhì)指標,它對化學(xué)和生物化學(xué)反應(yīng)有著重大影響,在水質(zhì)監(jiān)測中普
遍受到重視。天然水的pH多在6.8~8.5之間,工業(yè)廢水的pH因其含酸堿量不同而有較大差異,測定的方法有pH計法和pH試紙法。
(1) pH計法
此法是以飽和甘汞電極為參比電極,以玻璃電極為指示電極,與待測溶液(如水樣)組成電池。此電池的電動勢符合能斯特方程,電池的電動勢E與試液的pH存在線性關(guān)系。因此可以通過測定電池的電動勢來確定被測試液的pH。實際測定時以pH緩沖溶液對儀器校正定位,然后在測定試液時直接讀取pH值。
pH計帶有溫度補償裝置,以校正溫度對電極的影響。在測定pH> 10時產(chǎn)生“鈉差”,使讀數(shù)偏低??朔扳c差”的方法是采用低鈉差玻璃電極,或用與水樣的pH值相近的標準緩沖溶液對儀器進行校正。
(2) pH試紙法
pH試紙利用酸堿指示劑在不同pH值表現(xiàn)出不同顏色的原理制成。測定時將pH試紙沾上水樣,觀察試紙顏色的變化,與標準色列進行比較,確定水樣pH值。pH試紙法測定快速、簡便,但測定結(jié)果較為粗略,準確度差。
2. 氧化還原電位En
天然水體中存在著無機、有機物質(zhì)和活的生物體,不斷進行著多種復(fù)雜的化學(xué)和生物化學(xué)過程,其中氧化還原過程占有重要的地位。
水體中存在著的氧化還原體系,重要的有氧體系、鐵體系、錳體系、硫體系以及各種有機物體系(包括能起氧化還原反應(yīng)的有機酸類、酚類、醛類和糖類等化合物)。這些氧化還原體系中的物質(zhì)所處的狀態(tài)不同,決定了水體的氧化還原狀況。水體的氧化還原狀況,可用氧化還原電位來表達,它與三氮鹽的轉(zhuǎn)化以及有害物質(zhì)( 如硫化氫等)的產(chǎn)生,都有密切的關(guān)系。
測定表明,當(dāng)水體的氧化還原電位在-100mV時,就散發(fā)出惡臭。
原理:在既含氧化態(tài)又含還原態(tài)的某些物質(zhì)的溶液中,若插入像鉑一類的貴金屬電極,電極與溶液之間便產(chǎn)生電位差,該電極與標準氫電極組成電池時的電動勢就是該電極的電位,稱為氧化還原電位,常用En表示。
En能反映水體的氧化還原狀態(tài),是水體綜合指標之一。
在實際測定中,以鉑電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極,用毫伏計或pH計測量電動勢,儀器以標準電位溶液(如硫酸亞鐵銨硫酸高鐵銨溶液)校正。測得的電位值要換算成相對于標準氫電極的電位值。
換算方法:
當(dāng)鉑電極為正極時:
Eh= E測得值十E飽和甘汞(t℃)
當(dāng)鉑電極為負極時:
Eh= E飽和甘汞(t℃)- E測得值
3.堿度
水的堿度是指水的中和氫離子能力的量度,該指標與水的緩沖能力有關(guān)。測定方法采用中和法,以強酸(如HCl)滴定水樣,甲基橙為指示劑,根據(jù)滴定到達終點時所消耗一定濃度的鹽酸體積,計算水樣的堿度,單位為mol/L。若以CaCO3的mg/L表示堿度,則可通過下式進行換算:
4.硬度
水的硬度是水中鈣、鎂離子濃度的量度,測定方法常采用絡(luò)合滴定法,以乙二胺四乙酸(EDTA)作為滴定劑,鉻黑T為指示劑,滴定到水樣溶液的顏色由紅變藍為終點,根據(jù)消耗一定濃度EDTA的體積,計算水樣的硬度,以每升水樣消耗EDTA摩爾數(shù)(即水樣鈣、鎂離子的物質(zhì)的量濃度)表示硬度。工業(yè)上也常以相當(dāng)于多少CaCO3 (mg/L) 來表示硬度,它們的關(guān)系為:
還有一種常用的硬度單位是德國度,1德國度相當(dāng)于1L水中含有10mg CaO,因此:
1德國度=(10/56)mmol/L(式中56為CaO的相對分子質(zhì)量)。
硬度的測定也可采用原子吸收分光光度法,通過分別測定Ca、Mg離子濃度求得。